Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCL3DMSO]–2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCL6]2– • 4 DMSO, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCL4]–2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCL2]–2

Abstract

Взаимодействием дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.), гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде, а также золотохлористоводородной кислотой (1:2 мольн.) в ацетоне и диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]–2 (I), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2– · 4 DMSO (II), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]–2 (III) и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]–2 (IV) соответственно. Атомы фосфора катионов комплексов I-IV, по данным РСА, имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC 106,24(9)–113,74(10)°), длины связей P–С составляют 1,779(6)–1,828(6) Å. В плоскоквадратных анионах комплекса (I) (углы SPdCl 87,16(2), 92,554(19)°, ClPdCl 89,45(2), 90,95(2)°) координационная связь между атомом палладия и диметилсульфоксидным лигандом осуществляется через атом серы (Pd–S 2,2508(6) Å), длины связей Pd–Cl изменяются в интервалах 2,3019(5)–2,3218(6) Å. Атомы платины в анионах комплекса (I,I) гексакоординированы (углы ClPtCl 89,19(6)–91,45(6)°), длины связей Pt–Cl равны 2,3028(13)–2,3252(11) Å. Квадратная координация катиона золота в III мало искажена: углы ClAuCl равны 88,68(7)–90,80(7)°, длины связей Au–Cl составляют 2,2691(18)–2,2934(19) Å. В практически линейных анионах IV (углы ClAuCl 177,46(4) и 178,96(4)°) длины связей Au–Cl изменяются в интервале 2,2385(10)–2,2557(11) Å. The reaction of dichloride bis-1,2-triphenylphosphinetylene with palladium(II) chloride (1:2 mol.), hydrohexachloroplatinum acid (1:1 mol.) in dimethylsulfoxide, and hydrochloroauric acid (1:2 mol.) in acetone and dimethylsulfoxide has synthesized the complexes [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PdCl3DMSO]–2 (I), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PtCl6]2–·4DMSO (II), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]–2 (III) and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]–2 (IV), respectively. Phosphorus atoms of the cations of complexes I–IV, according to the X-ray diffraction analysis, have a slightly distorted tetrahedral coordination (CPC angles are 106.24(9)–113.74(10)°), the P–C bond lengths are 1.779(6)–1.828(6) Å. In the planar complex anions of the complex (I) (SPdCl angles are 87.16(2), 92.554(19)°, ClPdCl angles are 89.45(2), 90.95(2)°) the coordination bond between palladium and dimethylsulfoxide ligand results through the sulfur atom (Pd–S 2.2508(6) Å), Pd–Cl bond lengths are in the range 2.3019(5)–2.3218(6) Å. Platinum atoms in the anions of the complex (II) have an octahedral coordination (ClPtCl angles are 89.19(6)–91.45(6)°), Pt–Cl bond lengths are 2.3028(13)–2.3252(11) Å. The square coordination of the gold cation in III is but little distorted: ClAuCl angles are equal to 88.68(7)–90.80(7)°, Au–Cl bond lengths are 2.2691(18)–2.2934(19) Å. In the virtually linear anion IV (ClAuCl angles are 177.46(4) and 178.96(4)°) Au–Cl bond lengths vary in the range 2.2385(10)–2.2557(11) Å.