Молекулярные и кристаллические структуры карбоксилатов три- и тетраарилсурьмы

Abstract

Взаимодействием триарилсурьмы с карбоновой кислотой в присутствии пероксида водорода (1:2:1 мольн.) в эфире синтезированы дикарбоксилаты триарилсурьмы: Ph3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (I), Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4NO2-4]2 (II), Ph3Sb[OC(O)cyclo-C3H5]2 (III), Ph3Sb[OC(O)C6H4NO2-2]2 (IV), (3-MeC6H4)3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (V). Карбоксилаты тетрафенилсурьмы: Ph4SbOC(O)C6H4OMe-2 (VI), Ph4SbOC(O)CH2C6H4NO2-4 (VII), Ph4SbOC(O)cyclo-C3H5 (VIII) и Ph4SbOC(O)C6H4NO2-2 (IX) получены из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в толуоле. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах I, II, III, V имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксильных групп в аксиальных положениях. Аксиальные углы OSbO в I–III, V равны 173,30(6)° (I), 173,35(11)° (II), 176,46(4)° (III), 173,58(19)° (V), валентные углы CSbC составляют 104,30(5)°, 104,30(5)°, 151,39(10)° (I); 110,04(9)°, 110,04(9)°, 139,91(17)° (II); 104,44(6)°, 106,38(5)°, 149,18(6)° (III); 105,3(3)°, 105,9(3)°, 148,8(3)° (V). Интервалы изменения длин связей Sb–O и Sb–C составляют 2,106(2)–2,137(5) Å и 2,082(2)–2,1258(16) Å. Внутримолекулярные расстояния Sb···O=С равны 2,611(3)–3,012(3) Å. В молекулах карбоксилатов тетрафенилсурьмы (VII,IX), имеющих искаженную тригонально-бипирамидальную конфигурацию, аксиальные углы CSbO, длины связей Sb–C, Sb–O и внутримолекулярные контакты Sb···O=С составляют 176,26(8)°, 2,115(2)–2,168(3), 2,220(2) и 3,247(3) Å (VII); 176,39(8)°, 2,115(3)– 2,167(2), 2,325(2) и 3,318(3) Å (IХ). Triarylantimony interaction with a carboxylic acid in ether medium in the presence of hydrogen peroxide (1:2:1 mol.) has synthesized triarylantimony dicarboxylates: Ph3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (I), Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4NO2-4]2 (II), Ph3Sb[OC(O)cyclo-C3H5]2 (III), Ph3Sb[OC(O)C6H4NO2-2]2 (IV), (3-MeC6H4)3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (V). Tetraphenylantimony carboxylates: Ph4SbOC(O)C6H4OMe-2 (VI), Ph4SbOC(O)CH2C6H4NO2-4 (VII), Ph4SbOC(O)cyclo-C3H5 (VIII) и Ph4SbOC(O)C6H4NO2-2 (IX) have been obtained from pentaphenylantimony and triphenylantimony dicarboxylates (1:1 mol.) in toluene. According to the X-ray diffraction analysis, antimony atoms in the molecules I, II, III, V have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with the oxygen atoms of the carboxyl groups in axial positions. Axial OSbO angles in I–III, V are equal to 173.30(6)° (I), 173.35(11)° (II), 176.46(4)° (III), 173.58(19)° (V), CSbC angles are 104.30(5)°, 104.30(5) °, 151.39(10)° (I); 110.04(9)°, 110.04(9)°, 139.91(17)° (II); 104.44(6)°, 106.38( 5)°, 149.18(6)° (III); 105.3(3)°, 105.9(3)°, 148.8(3)° (V). Ranges of Sb–O and Sb–C bond lengths are 2.106(2)–2.137(5) Å and 2.082(2)–2.1258(16) Å. Intramolecular distances Sb···O=C are equal to 2.611(3)–3.012 (3) Å. In the molecules of tetraphenylantimony carboxylates (VII, IX), which have a distorted trigonal-bipyramidal configuration, the axial CSbO angles, Sb–C and Sb–O bond lengths and intramolecular contacts Sb···O =C are 176.26(8)°, 2.115(2 )–2.168 (3), 2.220(2) and 3.247 (3) Å (VII); 176.39(8)°, 2.115(3)–2.167(2), 2.325(2) and 3.318 (3) Å (IX) .