Аннотации:
Предложен вид уравнений состояния молекулярных кристаллов нитросоединений, построенный на основании разделения свободной энергии
Гельмгольца на внутримолекулярную и межмолекулярную составляющие.
Тепловую часть внутренней энергии и давления молекулярного кристалла
предлагается аппроксимировать приближением Дебая для межмолекулярной и приближением Эйнштейна для внутримолекулярной составляющей.
Данное разделение энергии Гельмгольца позволило получить в явном виде
выражения для всех термодинамических величин, входящих в уравнения
состояния. Предположение о том, что изотермическая скорость звука молекулярного кристалла при температуре 0 К определяется исключительно
упругими характеристиками кристалла, дало возможность получить зависимость коэффициента Грюнайзена от объема. Определенные в работе зависимости термодинамических величин от температуры и объема были использованы для построения аналога уравнения Грюнайзена для молекулярных кристаллов и определения зависимости изобарического коэффициента объемного расширения кристалла от температуры. Оказалось, что для
получения расчетных значений объемов элементарных ячеек кристаллов
ТАТБ при интегрировании уравнения Грюнайзена по температуре, можно
использовать высоко температурное приближение для функции теплоемкости Дебая. Полученная теоретическая зависимость изобарического коэффициента объемного расширения кристалла от температуры указывает на
автоматическое выполнение условия стремления его к нулю при стремлении температуры к нулю. Проведение сравнительного анализа расчетных и
экспериментальных значений объемов элементарных ячеек молекулярных
кристаллов 1,3,5 – 2,4,6 – тринитробензола (ТАТБ) в зависимости от температуры показало их удовлетворительное совпадение с точностью не более
3 %. A type of equations on the state of molecular crystals of nitro compounds is suggested based on
dividing Helmholtz free energy into intramolecular and intermolecular components. It is suggested to
approach the thermal part of the internal energy and pressure of a molecular crystal with Debye
approximation for intermolecular component, and with Einstein approximation for intramolecular
component. This division of Helmholtz energy allowed to obtain clear expressions for all
thermodynamic quantities being part of the equations of state. The suggestion that isothermal sound
speed of a molecular crystal at the temperature of 0 K is determined solely by elastic characteristics of
the crystal made it possible to obtain the dependency of Gruneisen coefficient on volume. The
dependencies of thermodynamic quantities on temperature and volume determined in this work were
used to build an analog of Gruneisen equation for molecular crystals, and to determine the dependency
of isobaric coefficient of crystal volume expansion on temperature. It turned out that to obtain calculated
values of volumes of unit cells of triamyno trinitrobenzene (TATB) crystals while integrating Gruneisen
equation as per temperature, a high-temperature approximation may be used for Debye specific thermal
capacity function. The obtained theoretical dependency of isobaric coefficient of crystal volume
expansion on temperature indicates at the automatic meeting the condition of its tending to zero while
the temperature tends to zero. The comparative analysis of the calculated and experimental values of
volumes of unit cells of molecular crystals of 1,3,5 – 2,4,6 – trinitrobenzene (TATB) depending on the
temperature showed that they concur satisfactorily to the accuracy of no more than 3 %.
Описание:
Ю.М. Ковалев
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Российская Федерация
E-mail: kovalevym@susu.ru. Yu.M. Kovalev
South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
E-mail: kovalevym@susu.ru