Синтез и строение 2,4-динитробензол- сульфоната тетрафенилфосфония

Abstract

Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph5P·½C6H6) с 2,4- динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185° С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph₄P]⁺[OSO₂С ₆H₃(NO₂)₂-2,4] ¯ (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С₃₀H₂₃ N₂O₇PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P2₁2₁2₁; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 Å ³; Z 4; μ 0,229 мм- ¹ ; F(000) 1216,0; размер кристалла 0,15×0,20×0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений −6 ≤ h ≤ 6, −14 ≤ k ≤ 14, −18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F2> 2σ(F²) 1663, Rint 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R₁ = 0,0222; wR₂ = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/–0,17 e/ų ] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19) ° -110,54(19) °] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16) ° -114,72(16) °, ОSС 104.14(17) °]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227−1238 см⁻¹ , 1141-1188 см⁻¹ и ~1000 см⁻¹. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония. dinitrobenzenesulfonic acid in a benzene solution synthesized tetraphenylphosphonium 2,4-dinitrobenzenesulfonate [Ph₄P]⁺[OSO₂С ₆H₃(NO₂)₂-2,4] ¯(1), thermally stable (mp 185 °C), readily soluble in water, acetone, alcohol, dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene and insoluble in aliphatic hydrocarbons. According to the X-ray diffraction data, obtained at 293 K for colorless crystals 1 [С₃₀H₂₃ N₂O₇PS, M 586,53; , the rhombic system, symmetry group P2₁2₁2₁, crystal size 0.15×0.20×0.25 mm, the data acquisition area 2θ, 6.02-34.98 degrees, intervals of reflection indexes –6 ≤h ≤ 6, –14 ≤ k ≤ 14, –18 ≤ l ≤ 18, total reflections 12782, independent reflections 1717, reflections with F² > 2σ(F²) 1663, Rint 0.0266, variables 370, GOOF 1.080, R₁ = 0.0222, wR₂= 0.0535, residual electron density 0.12 / –0.17 e / Å3] they consist of slightly distorted tetrahedral cations [the P-C bond lengths vary in the intervals 1.783(4)-1.801(4) Å; angles CPC are 106.31(19)°-110.54(19)°] and 2,4-dinitrobenzenesulfonate anions [distances S-O 1.443(3) -1.451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; angles OSO 113.36(16°)-114.72(16)°, OSS 104.14(17)°]. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (No. 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http: //www.ccdc. Cam.ac.uk). The IR spectrum 1 contains absorption bands characteristic of sulfonic groups: 1227–1238 cm⁻¹ , 1141-1188 cm⁻¹ and ~ 1000 cm⁻¹. The action of potassium iodide aqueous solution on aqueous solution 1 leads to quantitative formation of tetraphenylphosphonium iodide.