Реакции хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворах ацетонитрила и диэтилсульфоксида

Abstract

Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph4P][PtCl6]CH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоКа- излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1-3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C52H46N2Q6P2Pt (1), M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P 1 ; параметры ячейки: a = 10,200(10), b = 10,960(15), с = 12,160(11) А; а = 73,65(4) град., в = 80,64(3) град., у = 77,48(4) град.; V = 1266(2) А3; размер кристалла 0,48x0,39x0,13 мм; интервалы индексов отражений -12 < h < 12, -13 < k < 13,-15 < l < 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; Rn 0,0338; GOOF 1,028; R1 = 0,0470; wR2 = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/А3, C24H3oPQ5PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P2i/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), с = 16,426(8) А; а = 90,00 град., в = 95,365(16) град., у = 90,00 град.; V = 2892(3) А3; размер кристалла 0,64x0,39x0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 < h < 22, -26 < k < 26, -30 < l < 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; Rint 0,0674; GOOF 1,078; Ri = 0,0642; wR2 = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/А3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), с = 13,149(6) А; а = 90,00 град., в = 94,12(2) град., у = 90,00 град.; V = 2101,0(19) А3; размер кристалла 0,52 x 0,27 x 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 < h < 19, -28 < k < 28, -24 < l < 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; Rint 0,0537; GOOF 0,999; R1 = 0,0447; wR2 = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/А3]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) А в 1; 1,789(4)-1,801(5) А в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) А в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCy2- транс-углы ClPtCl равны 180,0°, длины связей 2,308(2)-2,327(3) А. В несколько искаженных диэтил- сульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtQs(dmso-S)]- комплексов 2, 3 транс-углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс-углы ClPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposlt@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). The interaction of hexachloroplatinic acid with tetraorganylphosphonium, tetraethylammo- nium chlorides in solutions of acetonitrile in the presence of diethylsulphoxide (deso) synthesized the following complexes: ph4P]pta6FCH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). The structures 1-3 were determined by XRDA and IR. The X-ray diffraction patterns of crystals 1-3 were obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Broker (MoKa radiation, X = 0.71073 A, graphite monochromator) the phosphorus and nitrogen atoms of complexes 1-3 have a distorted tetrahedral configuration in the cations. [C52H46N2Q6P2Pt](1), M 1168.64; the triclinic syngony, the symmetry group P 1 ; cell parameters: a = 10.200(10), b = 10.960(15), c = 12.160(11) A; a = 73.65(4) degrees, p = 80.64(3) degrees, у = 77.48(4) degrees; V = 1266(2) A3; the crystal size is 0.48x0.39x0.13 mm; intervals of reflection indexes -12 < h < 12, -13 < k < 13, -15 < l < 15; total reflections 27973; independent disclosures 5205; Rint 0.0338; GOOF 1.028; Ri = 0.0470; wR2 = 0.1252; residual electron density 6.33/-1.14 e/A3, C24H3oPQ5PtSO (2), M 769.85; the monoclinic syngony, the symmetry group P21/n; cell parameters: a = 12.176(6), b = 14.522(9), c = 16.426(8) A; a = 90.00 degrees, P = 95.365(16)degrees, у = 90.00 degrees; V = 2892(3) A3; the crystal size is 0.64x0.39x0.22 mm; intervals of reflection indexes -22 < h < 22, -26 < k < 26,-30 < l < 30; total reflections 147427; independent disclosures 19324; Rint 0.0674; GOOF 1.078; R1 = 0.0642; wR2 = 0.1019; residual electron density 4.49/-2.72 e/A3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608.77; the monoclinic syngony, the symmetry group P21/c; cell parameters: a = 10.535(6), b = 15.206(7), c = 13.149(6) A; a = 90.00 degrees, P = 94.12(2) degrees, у = 90.00 degrees; V = 2101.0(19) A3; the crystal size is 0.52x0.27x0.15 mm; intervals of reflection indexes -19 < h < 19, -28 < k < 28, -24 < l < 22; total reflections 48540; independent disclosures 14161; Rint 0.0537; GOOF 0.999; R1 = 0.0447; wR2 = 0.0648; residual electron density 1,60/-1,26 e/A3]. The СРС and CNC valence angles are 107.9(3)°-113.2(3)° for 1, 108.7(2)°-111.2(3)° for 2, 108.6(2)°-111.2(2)° for 3, distance P-С 1.785(6)-1.805(6) A in 1; 1.789(4)-1.801(5) A in 2, and distance N-C 1.515(4)-1.524(4) A in 3. In octahedral anions [PtCl6]2- trans-angles ClPtCl equal 180.0°, distance 2.308(2)—2.327(3) A in a crystal solvate. In the [PtCl5(dmso-S)]- anions of complexes 2, 3 the SPtCl trans-angles are 175.12(5)°-176.23(3)°, the ClPtCl trans-angles equal 177.12(3)°-178.45(3)°, the distances Pt-Cl and Pt-S are 2.3156(14)-2.3379(14) and 2.3363(14) in 1, 2.3219(12)-2.3459(12) and 2.3424(12) in 2. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data (No. 1865783 for 1, 1854655 for 2, 1854649 for 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).