Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония: [Ph3PR]+ [Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2, CH2CH2OH, Ph, CH2CH2CH2Br

Abstract

По реакции дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе синтезированы комплексы серебра [Ph3PR]+[Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2 (1), CH2CH2OH (2), Ph (3), CH2CH2CH2Br (4), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Катионы органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию: углы CPC 106,6(3)-114,9(3)° (1), 106,56(9)-112,57(9)° (2), 105,4(3)—111,94(19)° (3), 105,82(19)-112,0(2)° (4), расстояния P-С 1,798(5)-1,827(5) (1), 1,7901(17)—1,8101(19) (2), 1,793(5)-1,796(4) А (3), 1,788(4)-1,811(4) А (4). В анионах [Ag(CN)2]- углы CAgC равны 173,7(3)°, 174,2(3)° (1), 171,94(9)° (2), 177,0(4)° (3), 176,1(2)° (4), связи Ag-C составляют 2,106(8), 2,205(9) А (1), 2,053(3), 2,203(3) А (2), 2,078(9) А (3), 2,094(7), 2,125(7) А (4). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (двухкоординатный CCD- детектор, МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C24H25AgN3P, М 988,62, сингония триклинная, размер кристалла 0,40*0,30*0,10 мм), 2 (C22H20AgN2OP, M 467,24, сингония триклинная, размер кристалла 0,78*0,77*0,35 мм), 3 (C26H20AgN2P, M 499,28, сингония моноклинная, размер кристалла 0,28*0,14*0,08 мм), 4 (C23H2iAgBrN2P, М 544,17, сингония моноклинная, размер кристалла 0,44*0,27*0,18 мм). В кристаллах 1-4 присутствуют катионы органилтрифенилфосфония и мономерные ди- цианоаргентатные анионы. В кристалле 1 наблюдаются по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов; в кристалле 3 катионы и анионы центросимметричны. Особенность комплексов с анионами [Ag(CN)2]- состоит в том, что они являются перспективными в плане создания новых нано- и жидкокристаллических систем. With the use of potassium dicyanoargentate reaction with organic chlorophenylphospho- nium chlorides in a water solution, the [Ph3PR]+[Ag(CN)2]- complexes have been synthesized; R = CH2CH2NMe2 (1), CH2CH2OH (2), Ph (3), C^C^CHBr (4), which is established by the method of X-ray diffraction (XRD) analysis. Organyl triphenylphosphonium cations have a distorted tetrahedral configuration: the CPC angles equal 106.6(3)°-П4.9(3)° (1), 106.56(9)-112.57(9)° (2), 105.4(3)°-Ш.94(19)° (3), 105.82(19)-П2.0(2)° (4), the P-С distances are 1.798(5)-1.827(5) A (1), 1.7901(17)-1.8101(19) A (2), 1.793(5)-1.796(4) A (3), 1.788(4)-1.811(4) A (4). In the [Ag(CN)2]- anions the CAgC angles are 173.7(3)°, 174.2(3)° (1), 171.94(9)° (2), 177.0(4)° (3), 176.1(2)° (4), the Ag-C bonds are 2.106(8), 2.205(9) A (1), 2.053(3), 2.203(3) A (2), 2.078(9) A (3), 2.094(7), 2.125(7) A (4). According to the XRD data, carried out at 293 K on an automatic D8 Quest Bruker four-circle diffractometer (two-coordinate CCD detector, MoKa-radiation, X= 0,71073 A, graphite monochromator), crystals 1 (C24H25AgN3P, М 988.62, triclinic syngony, crystal size 0.40 x 0.30 * 0.10 mm), 2 (C22H20AgN2OP, M 467.24, triclinic syngony, crystal size 0.78 x 0.77 x 0.35 mm), 3 (C26H20AgN2P, M 499.28, monoclinic syngony, crystal size 0.28 x 0.14 x 0.08 mm), 4 (C23H2iAgBrN2P, M 544.17, monoclinic syngony, crystal size 0.44 x 0.27 x 0.18 mm). In crystals 1-4 there are cations of organyl triphenylphosphonium and monomeric dicyanoargentate anions. In crystal 1 two types of crystallographically independent cations and anions are observed, while in crystal 3 cations and anions are centrosymmetric. A feature of the complexes with the [Ag(CN)2]-anions is that they are promising in terms of creating new nano- and liquid- crystal systems.