4-Нитрофенилацетаты тетра- и три- (пара-толил)сурьмы. Синтез и особенности строения

Abstract

Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с 4-нитрофенилуксусной кислотой в толуоле получен 4-нитрофенилацетат тетра(пара-толил)сурьмы (1). Реакция три(пара- толил)сурьмы с трет-бутилгидропероксидом и 4-нитрофенилуксусной кислотой в эфире приводит к образованию бис(4-нитрофенилацетата) три(пара-толил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C72H68N2O8Sb2, M 1332,78; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 12,08(3), b = 16,46(3), с = 17,79(3) А; а = 107,61(7) град., в = 97,20(10) град., у = 101,94(9) град.; V = 3229(11) А3; размер кристалла 0,51*0,24*0,17 мм; интервалы индексов отражений -10 < h < 10, -14 < k < 14, -15 < l < 15; всего отражений 14622; независимых отражений 4546; Rint 0,0697; GOOF 1,072; RI = 0,0585, wR2 = 0,1688; остаточная электронная плотность 0,75/-0,85 e/А3] и 2 [C37H33O8N2Sb, M 755,40; сингония моноклинная, группа симметрии P2\/n; параметры ячейки: a = 9,271(2), b = 28,413(7), с = 13,604(3) А; а = 90,00 град., в = 105,876(2) град., у = 90,00 град.; V = 3425,5(13) А3; размер кристалла 0,95*0,58*0,34 мм; интервалы индексов отражений -16 < h < 16, -50 < k < 50, -24 < l < 24; всего отражений 125931; независимых отражений 20517; Rint 0,0450; GOOF 1,114; RI = 0,0511, wR2 = 0,0993; остаточная электронная плотность 0,70/-0,97 e/А3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbC и OSbO равны 177,9(5)°, 177,9(5)° (1) и 177,27(5)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 356,9°, 357,6° (1), 359,79° (2). Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,1443(15)-2,269(10) и 2,098(15)-2,170(14) А. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O"fl (2,46-2,67 А). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1819287, 1819295; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). The interaction of penta(para-tolyl)antimony with 4-nitrophenylacetic acid in toluene have synthesized tetra(para-tolyl)antimony 4-nitrophenylacetate (1). The reaction of tri(para-tolyl)- antimony with tert-butyl hydroperoxide and 4-nitrophenylacetic acid in diethyl ether leads to the formation of tri(para-tolyl)antimony bis(4-nitrophenylacetate) (1). The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Bruker (MoKa-radiation, 1 = 0.71073 A, graphite monochromator) of crystals 1 [C72H68N2O8Sb2, M 1332.78, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 12.08(3), b 16.46(3), c 17.79(3) A, a = 107.61(7) degrees, в = 97.20(10) degrees, у = 101.94(9) degrees; V = 3229(11) A3; the crystal size is 0.51^0.24x0.17 mm; intervals of reflection indexes are -10 < h < 10, -14 < k < 14, -15 < l < 15; total reflections 14622; independent reflections 4546; Rint 0.0697; GOOF 1.072; Ri = 0.0585, wR2 = 0.1688; residual electron density 0.75/-0.85 e/A3] and 2 [C37H33O8N2Sb, M755.40, the monoclinic syngony, the symmetry group P2/n; cell parameters: a 9.271(2), b 28.413(7), c 13.604(3) A, a = 90.00 degrees, в = 105.876(2) degrees, у = 90.00 degrees; V = 3425.5(13) A3; the crystal size is 0.95x0.58x0.34 mm; intervals of reflection indexes are -16 < h < 16, -50 < k < 50, -24 < l < 24; total reflections 125931; independent reflections 20517; Rmt 0.0450; GOOF 1.114; R1 = 0.0511, wR2 = 0.0993; residual electron density 0.70/-0.97 e/A3] the antimony atoms have distorted trigonal-bipyramidal coordination. The axial angles of OSbC and OSbO are 177.9 (5)°, 177.9 (5)° (1) and 177.27(5)° (2); the sum of the angles of CSbC in the equatorial plane is 356.9°, 357.6° (1), 359.79° (2). The Sb-O and Sb-C bond lengths are 2.1443(15)-2.269(10) A and 2.098(15)-2.170(14) A. The structural organization of crystals 1 and 2 is controlled by intermolecular bonds O"H (2.46-2.67 A). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structures 1 and 2 are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 1819287, 1819295; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http: //www.ccdc. Cam.ac.uk).