Синтез и строение сольвата 2,6-пиридиндикарбоксилата бис(тетрафенилсурьмы) с толуолом

Abstract

Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,6-пиридиндикарбоновой кислотой (мольное соотношение 1:1 или 2:1) в растворе толуола с выходом 72 % впервые синтезирован сольват 2,6-пиридиндикарбоксилата бис(тетрафенилсурьмы) с толуолом (1), который представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 170 °С. Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, элементного анализа, рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре имеется полоса поглощения карбонильной группы с частотой 1620 см-1, смещенная в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты и справочным значением. По данным рентгеноструктурного анализа, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: триклинная синго- ния, группа симметрии Pi; a = 12,494(5), b = 13,788(5); c = 16,684(6) A; V = 2550.5(16) A3; Z = 2; р(выч.) = 1,455 г/см3. В молекуле атомы сурьмы Sb(1) и Sb(2) имеют искаженную в различной степени тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CSb(1)O и CSb(2)O равны 178,41(10)° и 176,75(11)°, экваториальные углы CSb(1)C и CSb(2)C варьируют в интервалах 111,58(14)-125,24(13)°) и 103,44(13)-146,5(11)°. Длины связей Sb(1,2)-O составляют 2,301(2), 2,310(2) A. Экваториальные связи Sb(1,2)-C3m (2,105(3)—2,112(3) A и 2,140(3)-2,162(3) A) короче, чем аксиальные связи SbO^-C^ (2,177(3), 2,162(3) A). Бидентатный характер связывания карбоксильных групп проявляется слабо (расстояние Sb(1)--O(2) составляет 3,263(4) A), что подтверждается существенной разницей в значениях одинарных (С-О 1,288(3), 1,261(4) A) и двойных связей (С=О 1,226(3), 1,236(4) A). Атом азота пиридинового кольца координирует на атом сурьмы (расстояние Sb(2)—N составляет 2,947(3) A). At interaction of pentaphenylantimony with 2,6-pyridinedicarboxylic acid (mole ratio 1:1 or 2:1) in a toluene solution, £is(tetraphenylantimony) 2,6-pyridinedicarboxylate toluene solvate (1) has been obtained for the first time (yield 72%, colorless crystals, m.p. 170 °C). The compound 1 has been characterized by IR-spectroscopy, elemental and X-ray analysis. The absorption band of a carbonyl group with the frequency 1620 cm-1 is present in the IR-spectrum, shifting towards the area of low-frequency oscillations in comparison with the spectrum of the acid (1701 cm-1). According to the data of X-ray analysis the unit cell crystallographic parameters of compound 1: triclinic syngony, the symmetry group P; a = 12.494(5), b = 13.788(5); c = 16.684(6) A; V = 2550.5(16) A3; Z = 2; p(calc.) = 1.455 g/cm3. The Sb(1) and Sb(2) atoms in a molecule have a distorted trigonal-bipyramidal coordination in different degrees. The CSb(1)O and CSb(2)O axial angles equal 178.41(10)° and 176.75(11)°, the CSb(1)C and CSb(2)C equatorial angles vary in the ranges 111.58(14)-125.24(13)°) and 103.44(13)-146.5(11)°. The Sb(1,2)-O bond lengths equal 2.301(2), 2.310(2) A. The Sb(1,2)-Ceqv equatorial bonds (2.105(3)-2.112(3) A and 2.140(3)-2.162(3) A) are shorter than the Sb(1,2)-Cax axial one (2.177(3), 2.162(3) A). The bidentate binding of carboxylate ligands is weak (the distance Sb(1)—O(2) equals 3,263(4) A) it has been proved by significant difference in the lengths of single (С-О 1.288(3), 1.261(4) A) and double bonds (С=О 1.226(3), 1.236(4) A) in the carboxylate groups. The pypidine ring nitrogen atom coordinates to the antimony atom (the distance Sb(2)—N equals 2.947(3) A).