Комплексы меди [CuBr2(DMSO-0)3] и [Cu(DMSO-0)4SF6]. Синтез и строение

Abstract

Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMSO-0)3] (1) и [Cu(DMSO-0)4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6Hj8O3S3Br2Cu, M457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P2j/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), с = 12,272(8) А; а = 90,00 град., в = 105,82(3) град., у = 90,00 град.; V = 1595,5(19) А3; размер кристалла 0,59*0,32*0,24 мм; интервалы индексов отражений -13 < h < 11, -23 < k < 23, -18 < l < 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rint 0,0971; GOOF 1,001; RI = 0,0497, wR2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/-1,36 e/А3] и 2 [QH24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), с = 10,60(2) А; а = 77,93(11) град., в = 89,49(9) град., у = 68,12(6) град.; V = 1033(3) А3; размер кристалла 0,47*0,16*0,13 мм; интервалы индексов отражений -11 < h < 11, -12 < k < 12, -12 < l < 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint 0,0709; GOOF 1,029; Rj = 0,0555, wR2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/-0,82 e/А3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс-OCuO 165,68(11)°, транс-OCuBr 143,37(10)° (1) и транс-OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) А и 2,5922(14) А (1), Cu-O 1,944(3)-2,054(3) А (1) и 1,940(6)-1,956(5) А (2)). Фрагмент SF6 в 2 (транс-углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис-углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu-F 2,208(6) А). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O(DMSOyH- C(DMSO) (2,57 А) и Cu-Br-H-C(DMSO) (2,89-3,04 А) (1), S-F-H-C(dmso) (2,32-2,60 А) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk). The dissolution of copper (II) bromide and copper (II) fluoride in the presence of hydrofluoric acid in dimethyl sulfoxide, followed by slow evaporation of the solvent, have synthesized copper complexes [CuBr2(DMSO-0)3] (1) and [Cu(DMSO-0)4SF6] (2). They have been structurally characterized. The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Bruker (MoKa-radiation, X = 0.71073 A, graphite monochromator) of crystals 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M457,74, the monoclinic syngony, the symmetry group P21/c; cell parameters: a 8.812(6), b 15.335(11), c 12.272(8) A, a = 90.00 degrees, в = 105.82(3) degrees, у = 90,00 degrees; V = 1595.5(19)A3; the crystal size is 0.59 x 0.32 * 0,24 mm; intervals of reflection indexes are -13 < h < 11, -23 < k < 23, -18 < l < 18; total reflections 45529; independent reflections 5832; Rint 0.0971; GOOF 1.001; R1 = 0.0497, wR2 = 0.1073; residual electron density 0.77/-1.36 e/A3] and 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522.11, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 10.325(18), b 10.428(18), c 10.60(2) A, a = 77.93(11) degrees, в = 89.49(9) degrees, у = 68.12(6) degrees; V = 1033(3) A3; the crystal size is 0.47*0.16*0.13 mm; intervals of reflection indexes are -11 < h < 11, -12 < k < 12, -12 < l < 12; total reflections 9324; independent reflections 3307; Rint 0.0709; GOOF 1.029; Ri = 0.0555, wR2 = 0.1309; residual electron density 0.64/-0.82 e/A3], the copper atoms have a distorted square-pyramidal coordination (the trans-OCuO and trans-OCuBr angles are 165.68(11)° and 143.37(10)° (1); trans-OCuO are 163.8(2), 169.0(2)° (2); the Cu-Br and Cu-O bond lengths are 2.4681(14) A and 2.5922(14) A (1), 1.944(3)-2.054(3) A (1) and 1.940(6)-1.956(5) A (2) respectively). Fragment SF6 in 2 (the FSF trans-angles 178.8(2)-179.7(3)°, cis-angles 88.7(2)-91.0(3)°) linked to the central copper atom (the Cu-F bond length 2.208(6) A). The structural organization of crystals 1 and 2 is controlled by intermolecular bonds O(DMSO/-H-C(DMSO) (2,57 A) and Cu-Br—H- C(DMSO) (2.89-3.04 A) (1), S-F—H-C(DMSo) (2.32-2.60 A) (2). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structures 1 and 2 are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).