Синтез и строение новых дигало-гендицианоауратных комплексов

Abstract

Взаимодействием галогенидов тетраорганилфосфония с дихлоро-, дибромо- и диио- додицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила синтезированы ионные комплексы золота(III) [Me4P][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3PR][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, R = (CH2)6Me (2), (CH2)2C(O)OH (3); Hal = Br, R = CH2CN (4); Hal = I, R = CH2CN (5)) и [Ph3PCH=CHPPh3][Au(CN)2Cl2]2 (6). Аналогичным путем взаимодействием хлорида тетрафенилстибония с дихлородицианоауратом калия получен комплекс [Ph4Sb][Au(CN)2Cl2] (7). Строение комплексов 3, 5–7 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы фосфора и сурьмы в 3, 5–7 имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС 107,5(2)111,8(3) (3), 106,0(3)111,5(3) (5), 106,7(4)111,8(4) (6), CSbC 100,5(7)114,6(5) (7); длины связей PС 1,788(5)1,807(5) Å (3), 1,765(6)1,821(6) Å (5), 1,781(8)1,810(8) Å (6); Sb–C 2,070(11)2,121(12) Å (7)). Атомы золота в анионах [Au(CN)2Hal2] имеют малоискаженную плоскоквадратную координацию (транс-углы HalAuHal и CAuC близки к 180; цисуглы CAuHal изменяются в интервале 88,05–92,48), длины связей Au–Hal составляют: Au–Cl 2,328(3) Å (3), 2,393(2), 2,411(2) Å (6), 2,4223(12) Å (7); Au–I 2,609(3), 2,598(3) Å (5), Au–C – 1,981(7) Å (3), 1,996(7), 2,006(8) Å (5), 1,978(12), 2,001(13) Å (6), 2,040(15) (7). Структурная организация в кристаллах 3, 5–7 обусловлена нековалентными взаимодействиями различной природы: С–H∙∙∙N≡C 2,55–2,74 Å (3, 5–7), O–H∙∙∙N≡C 2,03 Å, С–H∙∙∙O=C 2,52 Å, C–H∙∙∙Cl–Au 2,88–2,93 Å (3), Au–I∙∙∙I–Au 3,925(4) Å (5), C–H∙∙∙Cl–Au 2,91 Å (6). Interaction of tetraorganylphosphonium halides with potassium dichloro-, dibromo- and diiododicyanoaurate in water followed by recrystallization from acetonitrile has been used to synthesize gold(III) ionic complexes [Me4P][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3PR][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, R = (CH2)6Me (2), (CH2)2C(O)OH (3); Hal = Br, R = CH2CN (4); Hal = I, R = CH2CN (5)) and [Ph3PCH=CHPPh3][Au(CN)2Cl2]2 (6). In a similar way complex [Ph4Sb][Au(CN)2Cl2] (7) has been obtained by the interaction of tetraphenylantimony chloride with potassium dichlorodicyanoaurate. Complexes 3, 5–7 have been structurally characterized by the X-ray analysis method. According to the X-ray data phosphorus and antimony atoms in crystals 3, 5–7 have a slightly Химия элементоорганических соединений 32 Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2020, vol. 12, no. 1, pp. 23–34 distorted tetrahedral coordination (the CPC bond angles are 107.5(2)111.8(3) (3), 106.0(3)111.5(3) (5), 106.7(4)111.8(4) (6), the CSbC bond angles are 100.5(7)114.6(5) (7); the P–C bond lengths are 1.788(5)1.807(5) Å (3), 1.765(6)1.821(6) Å (5), 1.781(8)1.810(8) Å (6); the Sb–C bond lengths are 2.070(11)2.121(12) Å (7)). Gold atoms in [Au(CN)2Hal2] anions have a slightly distorted square planar coordination (the HalAuHal and CAuC trans-angles are quite close to 180; the CAuHal cis-angles vary from 88.05 to 92.48), the Au–Hal bond lengths are 2.328(3) Å (3), 2.393(2), 2.411(2) Å (6), 2.4223(12) Å (7) for Au– Cl and 2.609(3), 2.598(3) Å (5) for Au–I; the Au–C bond lengths are 1.981(7) Å (3), 1.996(7), 2.006(8) Å (5), 1.978(12), 2.001(13) Å (6), 2.040(15) (7). In crystal 5 two types of crystallographically independent centrosymmetric [Au(CN)2I2] anions are observed. The structural organization of complexes 3, 5–7 is caused by the different noncovalent interactions: С–H∙∙∙N≡C 2.55–2.74 Å (3, 5–7), O–H∙∙∙N≡C 2.03 Å, С–H∙∙∙O=C 2.52 Å, C–H∙∙∙Cl–Au 2.88–2.93 Å (3), Au–I∙∙∙I–Au 3.925(4) Å (5), C–H∙∙∙Cl–Au 2.91 Å (6).