Synthesis and Structure of Bis(thiophene-2-aldoximato)-tris(5-bromo-2-methoxyphenyl) antimony

Abstract

Synthesis of bis(thiophene-2-aldoximato)tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony (1) has been carried out by the oxidative addition reaction of tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony with thiophene-2-aldoxime in the presence of tert-butyl hydroperoxide with the 1:2 molar ratio of the reactants. The compound has been characterized by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction analysis data, in the crystal there are two types of crystallographically independent the molecules, geometrical parameters of which are slightly different. Coordination polyhedron of antimony atoms in a molecule is a distorted trigonal bipyramid. The sum of the СSbC angles equals 360°, the values of the individual angles differ from the theoretical 120° by no more than 8.6(8)°. The axial OSbO angle is 175.8(4)°. The OSbC angles vary within the range 85.8(6)º–97.6(6)º. The average value of the Sb–C bond lengths is 2.13(2) Å. The Sb–O distances equal 2.08(1) Å. The distances between the Sb atom and N atoms of the iminoxy groups are 2.80(2)‒2.94(2) Å. The distances between the N and O atoms do not depend on the distances between the Sb and N atoms; they are equal to 1.39(2)‒1.43(2) Å. In the molecules there are contacts between the Sb and O atoms of methoxy groups, the corresponding distances are within the range of 3.13(1)–3.23(1) Å. The molecules in a crystal are connected by intermolecular hydrogen bonds between the aromatic H and Br (2.883 Å), S (2.992 Å) and N (2.715 Å) atoms. In the molecules there are intramolecular short contacts between the iminoxy group O atom and S (2.72(1)‒2.80(1) Å), as well as the methoxy group O atom (2.93(2)‒3.03(2) Å). По реакции окислительного присоединения трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с тиофен-2-альдоксимом в присутствии трет-бутилгидропероксида при соотношении реагентов 1:2 синтезирована бис[(тиофен-2-альдоксимато)трис(5-бром-2- метоксифенил)сурьма] (1). Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, в кристалле находятся два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются. Координационный полиэдр атомов сурьмы в молекуле ‒ тригональная бипирамида. Сумма углов СSbC составляет 360°, при этом значения индивидуальных углов отличаются от теоретического 120° не больше, чем на 8,6(8)°. Аксиальные углы OSbO равны 175,8(4)°. Углы OSbC варьируют в пределах 85,8(6)º–97,6(6)º. Средние значения длин связей Sb–C составляют 2,13(2) Å. Расстояния Sb–O равны 2,08(1) Å. Расстояния между атомами Sb и атомами N иминокси-групп составляют 2,80(2)‒2,94(2) Å. Расстояния между атомами N и O не зависят от расстояний между атомами Sb и N и равны 1,39(2)‒1,43(2) Å. В молекулах имеют место контакты между атомами Sb и атомами O метокси-групп, соответствующие расстояния лежат в пределах 3,13(1)–3,23(1) Å. Молекулы в кристаллах связаны межмолекулярными водородными связями между атомами H и Br (2,883 Å), S (2,992 Å) и N (2,715 Å). В молекулах присутствуют короткие контакты между атомом O иминокси-групп и атомами S (2,72(1)‒2,80(1) Å), а также атомами O метокси-групп (2,93(2)‒3,03(2) Å).