Особенности термического поведения двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2

Abstract

Рассмотрено термическое поведение двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2 в окислительной (воздух), инертной (аргон, азот) и восстановительной (водород) атмосферах. Изучены твердые и газообразные продукты термолиза. Установлено, что в атмосфере воздуха образуются твердые оксиды металлов-комплексообразователей, аммиак, СО2 и N2O, в инертных атмосферах в газовой фазе – аммиак, циановодород и азот, в твердой фазе при температуре ≤ 600 °C – металлы и их цианиды, а при ≥ 600 °C – металлы и значительное количество рентгеноаморфного углерода. В атмосфере водорода в газовую фазу также выделяются аммиак, циановодород и азот, но координированные цианогруппы частично гидрируются до аммиака и углеводородов, преимущественно метана. Чистые металлы в твердой фазе (твердый раствор Ni–Fe) образуются при температуре не ниже 800 °C. Thermal behavior of double complex [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2 in oxidative (air), inert (argon, nitrogen) and reductive (hydrogen) media has been considered. The solid and gaseous products of thermolysis have been studied. It has been found that in the air the solid oxides of metal-complexing agents are obtained with gaseous ammonia, СО2 and N2O; while gaseous NH3, HCN and N2 are formed in inert atmospheres. In the solid phase at ≤600 °C metals and their cyanides are obtained, but at ≥600 °C metals with great admixture of amorphous carbon are formed. In hydrogen atmosphere gaseous NH3, HCN and N2 are also formed, but coordinated cyano-groups are partly hydrogenated into ammonia and hydrocarbons, preferably into methane. The pure metals (Fe и Ni3Fe) are formed at the temperature greater than 800 °C.