Синтез и строение комплекса родия [trans-Na∙18- crown-6∙(dmso-O)2]⁺ [trans-RhBr4(dmso-S)2]¯

Abstract

Взаимодействием гексабромородиата натрия с 18-краун-6 в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован комплекс родия транс-бис(диметил- сульфоксидо)тетрабромородиат 18-краун-6-транс-бис(диметилсульфоксидо)натрия (1). Атомы натрия в двух кристаллографически независимых катионах [trans-Na∙18-crown-6∙ (dmso-O)2]+ имеют практически неискаженную координацию тригонального додекаэдра с шестью атомами кислорода 18-краун-6 в экваториальной плоскости и двумя аксиаль-но расположенными атомами кислорода диметилсульфоксидных лигандов (углы ONaO 59,27(15)°–61,03(15)°, 179,998(1)°, 180.000(1)°, связи Na–Oэкв 2,718(5)–2,869(7) Å, Na–Oакс 2,255(7)–2,247(7) Å). В октаэдрическом анионе [trans-RhBr4(dmso-S)2]– расстояния Rh–S 2,3332(14), 2,3242(14) Å; Rh–Br 2,4680(8)–2,4955(9) Å; углы SRhS 179,11(6)°, транс-BrRhBr 177,22(3)°, 178,80(3)°).The rhodium complex [trans-Na∙18-crown-6∙(dmso-O)2⁺] [trans-RhBr4(dmso-S)2]¯ (1) has been synthesized by interaction of Na3RhBr6 with 18-crown-6 in dimethylsulfoxide, its structure has been characterized. The atoms of sodium in two crystallographically independent cations of 1 have virtually undistorted trigonal dodecahedron coordination with six oxygen atoms of 18-crown-6 in the equatorial plane and two axially positioned oxygen atoms of dimethyl sulfoxide ligands (angles ONaO equal 59.27(15)°-61.03(15)°, 179.998(1)°, 180.000(1)°, the bonds are 2.718(5)°2.869(7) Å for Na°Oeq, 2.255(7)°2.247(7) Å for Na-Oax). In the octahedral anion [trans-RhBr4(dmso-S)2]¯ the distances equal 2.3332(14), 2.3242(14) Å for Rh–S; 2.4680(8)° 2.4955(9) Å for Rh-Br; the angles are: SRhS 179.11(6)°, trans-BrRhBr 177.22(3)°, 178.80(3)°).