Синтез и строение цис-[дихлоро (трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)платины(II)]

Abstract

Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенил- бис(трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис-[дихлоро(трифенилфосфин (диэтилсульфоксид)платина(II)], цис-[PtCl₂(SOEt₂)(PPh₃ )] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, гра- фитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратноплоскостную координацию [C₂₂H₂₅PCl₂SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), c = 12,389(8) Å; α = 102,53(3) град., β = 95,30(3) град., ϒ = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) Å3; размер кристалла 0,66x0,36x0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rint 0,0299; GOOF 1,116; R₁ = 0,0849; wR₂ = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 e/ Å3]. Атомы хлора занимают две цис-позиции, находясь в транс-положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) Å длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) Å. Цис-углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс-углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk) The interaction of hexachloroplatinic acid and 2-butenyl-bis(triphenylphosphonium) chloride in acetonitrile in the presence of diethyl sulfoxide synthesized cis-[dichloro(triphenylphosphine)- (diethylsulfoxide) platinum(II)], cis-[PtCl₂(SOEt₂)(PPh₃)] (1), the yield of which after recrystallization from triethylamine was 75 %. The product structure was determined by XRDA and IR. The Xray diffraction pattern of crystal I was obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Broker (MoKα radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator), platinum atom in compound 1 has square-planar coordination [C₂₂H₂5PCl₂₅SOPt, M 634.44; the triclinic syngony, the symmetry group P1; cell parameters: a = 10.367(4), b = 10.416(4), c = 12.389(8) Å; α = 102.53 (3) degrees, β = 95.30 (3) degrees, ϒ = 116.087(16) degrees; V = 1145.6 (9) Å3; the crystal size is 0.66 × 0.36 × 0.06 mm; intervals of reflection indexes -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; total reflections 25761; independent disclosures 21895; Rint 0.0299; GOOF 1.116; R₁ = 0.0849; wR₂ = 0.1705; residual electron density 6.52 /-3.85 e/ Å3]. The chlorine atoms occupy two cis positions, being in the trans position with respect to the phosphine and sulfoxide ligands. Distance Pt-Cl 2.315(5)-2.367(7) Å is longer than Pt-PPh₃ 2.295(5) and Pt-S 2.230(4) Å. Cis-angles Cl(1)PtCl(2) equal 88.6 (3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88.1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92.13(17)°, Cl(1)Pt(1)P(1) 91.07(18)°, trans-angles equal S(1)PtCl(1) 175.3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177.8(3)°. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data (No. 1849140 deposit@ccdc.cam.ac.uk; http: //www.ccdc cam.ac.uk.)