5,5-Диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]окса-фосфолан, синтез и строение

Abstract

Взаимодействием этилмагнийбромида с 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфоланом в эфире, последующим гидролизом реакционной смеси, удалением растворителя и перекристаллизацией целевого продукта из смеси бензол-октан (3:1 объемн.) с выходом 82 % получен 5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфолан (1). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение 1. РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Бесцветный кристалл С29Н29OP, размер 0,57×0,33×0,32 мм, P-1, a = 10,262(5), b = 12,194(6), c = 19,478(14) Å,  = 83,03(3), β = 81,67(3),  = 79,504(16) град., V = 2360(2) Å3, Z = 2, выч = 1,195 г/см3, μ = 0,135 мм1, F(000) 904,0. Параметры ячейки и интенсивности 114431 отражений, из которых 13180 наблюдаемых с I  3, измерены при 20 С. Окончательные значения факторов расходимости: R1 = 0,0426, wR2 = 0,1003 (CCDC 1982346). В кристалле присутствуют два типа (A и B) кристаллографически независимых молекул 1. Координационный полиэдр атомов фосфора – тригональная бипирамида с атомом кислорода и фенильным лигандом в аксиальных положениях (аксиальные углы СРО равны 174,05(7) и 170,82(8), причем одна из этильных групп в молекуле В разупорядочена по двум положениям, расстояния РО и РС составляют 1,7783(15), 1,7750(17) Å и 1,8296(19), 1,929(2) Å). Длины экваториальных связей изменяются в интервале 1,823(2)1,867(2) Å, расстояния ОС равны 1,428(3), 1,419(4) Å. Суммы экваториальных углов СРС составляют 359,34 (132,17(9), 114,40(9), 112,77(9)) и 359,47 (135,57(10), 112,44(9), 111,46(10)), что близко к идеальному значению 360. Атомы фосфора в молекулах А и В выходят из экваториальной плоскости к аксиальному фенильному заместителю на 0,086 и 0,077 Å соответственно. 5,5-Diethyl-2,2,2-triphenylbenz[c]-1,2-oxaphospholane (1) was obtained in 82 % yield by interaction of ethylmagnesium bromide with 5-oxo-2,2,2-triphenylbenz[c]-1,2-oxaphospholane in ether, followed by hydrolysis of the reaction mixture, removal of the solvent, and recrystalРыбакова А.В. 5,5-Диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение В естник ЮУрГУ. Серия «Химия». 21 2020. Т. 12, № 2. С. 16–22 lization of the target product from the benzene-octane mixture (3: 1 vol.). Structure 1 was determined by X-ray diffraction analysis. X-ray diffraction analysis of the complex was performed on a Bruker D8 Quest automatic four-circle diffractometer (МоКα radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator) at 293 K. Colorless crystal С29Н29OP, crystal size 0.57×0.33×0.32 mm, P-1, a = 10.262(5), b = 12.194(6), c = 19.478 (14) Å,  = 83.03(3), β = 81.67(3),  = 79.504(16) degrees, V = 2360(2) Å3, Z = 2, calc = 1.195 g/cm3, μ = 0.135 mm–1, F (000) 904.0. The parameters of the cell and the intensity of 114431 reflections, of which 13180 were observed with I  3, were measured at 20 С. The final values of the divergence factors are: R1 = 0.0426, wR2 = 0.1003 (CCDC 1982346). In crystal 1 there are two types (A and B) of crystallographically independent molecules. The coordination polyhedron of phosphorus atoms is a trigonal bipyramide with an oxygen atom and a phenyl ligand in axial positions (the axial CPO angles are 174.05 (7) and 170.82 (8), and one of the ethyl groups in molecule B is disordered in two positions, the РО and РС distances are 1.7783(15), 1.7750(17) Å and 1.8296(19), 1.929 (2) Å). The lengths of the equatorial bonds vary in the range 1.823(2)1.867(2) Å, the ОС distances are 1.428(3), 1.419(4) Å. The sums of the equatorial СРС angles are 359.34 (132.17(9), 114.40(9), 112.77(9)) and 359.47 (135.57(10), 112.44(9), 111.46(10)), which are close to the ideal value of 360. The phosphorus atoms in molecules A and B protrude from the equatorial plane to the axial phenyl substituent at 0.086 and 0.077 Å, respectively.