Synthesis and structure of palladium complex [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3(DMSO)]- 2∙DMSO

Abstract

The palladium complex [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3∙DMSO]– 2∙DMSO (1) has been synthesized by the reaction of palladium dibromide with 1,2-vinylene-bistriphenylphosphonium dibromide in the presence of hydrobromic acid in water, followed by recrystallization from dimethylsulfoxide. According to the X-ray diffraction data, the phosphorus atoms in cations have a slightly distorted tetrahedral environment (CPC 107.8(3)–111.7(3) Å), the P–С bond lengths are 1.779(6)–1.816(5) Å. In the square planar anions, the SPdBr trans-angles are 176.89(5) and 178.11(6) Å, and the BrPdBr trans-angles are 177.59(4)° and 177.82(3)° Å. Dimethylsulfoxide ligands are coordinated to the Pd atoms by the sulfur atoms: the Pd–S bond lengths are 2.2634(17) and 2.2666(18) Å, the Pd–Br bond lengths lie in the range of 2.4200(18)–2.4486(9) Å. Structural organization of the crystal is caused by the interionic H∙∙∙Br (2.90–3.02 Å) and H∙∙∙O (2.30–2.56 Å) hydrogen bonds. Взаимодействием бромида палладия с дибромидом 1,2-винилен-бис- трифенилфосфония в присутствии бромистоводородной кислоты в воде с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида синтезирован комплекс палладия [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3∙DMSO]– 2∙DMSO (1). По данным РСА, атомы фосфора в катионах имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,8(3)–111,7(3)), длины связей P–С составляют 1,779(6)–1,816(5) Å. В плоско- квадратных анионах углы SPdBr-транс 176,89(5) и 178,11(6) и BrPdBr-транс 177,59(4)° и 177,82(3)°; диметилсульфоксидные лиганды координируются с атомами Pd посредством атомов серы: Pd-S 2,2634(17) и 2,2666(18) Å, длины связей Pd–Br изменяются в интервале 2,4200(18)–2,4486(9) Å. Структурная организация в кристалле обусловлена межионными водородными связями H∙∙∙Br 2,90–3,02 Å и H∙∙∙O 2,30–2,56 Å.