Reactions of tri(ortho-tolyl)- and tri(meta-tolyl)antimony with oximes in the presence of an oxidant. The structures of tri(ortho-tolyl)- and tri(meta-tolyl)antimony dioximates

Abstract

The triarylantimony dioximates: (о-СH3C6H4)3Sb(ON=CHC6H4N(CH3)2-4)2 (1), (о- СH3C6H4)3Sb(ON=CMePh)2 (2), (m-СH3C6H4)3Sb(ON=CHC4H3O)2 (3) were obtained from the reactions of tri(ortho-tolyl)antimony and tri(meta-tolyl)antimony with appropriate oximes in the presence of hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. According to the X-ray analysis data, antimony atoms are bound to oxygen atoms of axial oximate ligands in the trigonal bipyramidal coordination in molecules 13. The peculiarities of molecular structures are short intramolecular contact Sb...N, which is 1 Å less than the sum of Van der Waals radiuses. Взаимодействием три-орто-толил- или три-мета-толилсурьмы с оксимами в присутствии трет-бутилгидропероксида или пероксида водорода синтезированы диоксиматы триарилсурьмы (о-СH3C6H4)3Sb(ON=CHC6H4N(CH3)2-4)2 (1), (о- СH3C6H4)3Sb(ON=CMePh)2 (2), (m-СH3C6H4)3Sb(ON=CHC4H3O)2 (3). По данным РСА, в молекулах 13 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода оксиматных лигандов в аксиальных положениях. Особенностью структур является наличие коротких внутримолекулярных расстояний Sb...N, которые примерно на 1 Å меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов.