Synthesis and structure of iridium complex [Ph4Sb(DMSO)]+[IrCl4(DMSO)2]–

Abstract

Iridium complex [Ph4Sb(DMSO)]+[IrCl4(DMSO)2]– (1) has been synthesized by interaction of tetraphenylstibonium chloride with sodium hexachloroiridate(III) in water. From Xray diffraction analysis data, two types of crystallographically independent cations [Ph4Sb(DMSO)]+ and anions [IrCl4(DMSO)2]– exist in the crystal. The antimony atoms in cations have distorted trigonal-bipyramidal surroundings with O-dimethyl sulphoxide ligand in axial position (equatorial angles CSbC 113.6(2)–121.2(2), axial angles CSbО 178.33(18), 176.47(18), bond lengths Sb–Сeq 2.106(6)–2.119(6) Å, Sb–Сax 2.126(6), 2.130(6) Å, Sb–О 2.545(4), 2.465(4) Å). In mononuclear octahedral anions the equatorial positions are occupied by chlorine atoms (angles ClIrCl-trans178.69(7)–179.56(7), SIrS-trans 178.35(7), 175.88(7); dimethyl sulfoxide ligands are coordinated with iridium atoms through sulfur atoms (Ir–S 2.2958(16)2.3148(17) Å), bond lengths IrCl vary in the range 2.3407(19)– 2.3681(17) Å. The structural organization in the crystal is determined by interionic hydrogen bonds (H∙∙∙Cl 2.80–2.94 Å and H∙∙∙O 2.56–2.71 Å). Взаимодействием хлорида тетрафенилстибония с гексахлороиридатом(III) натрия в воде синтезирован комплекс иридия [Ph4Sb(DMSO)]+[IrCl4(DMSO)2]– (1). По данным РСА в кристалле присутствуют по два типа кристаллографически независимых катионов [Ph4Sb(DMSO)]+ и анионов [IrCl4(DMSO)2]–. Атомы сурьмы в катионах имеют искаженное тригонально-бипирамидальное окружение с аксиально расположенным О-диметилсульфоксидным лигандом, (экваториальные углы CSbC 113.6(2)–121.2(2),максиальные углы CSbО 178.33(18), 176.47(18), длины связей Sb–Сэкв 2.106(6)–2.119(6) Å, Sb–Сакс 2.126(6), 2.130(6) Å, Sb–О 2.545(4), 2.465(4) Å). В моноядерных октаэдрических анионах экваториальные положения занимают атомы хлора (углы ClIrCl-транс178.69(7)–179.56(7), SirS-транс 178.35(7), 175.88(7); диметилсульфоксидные лиганды координируются с атомами Ir посредством атомов серы (Ir-S2.2958(16)2.3148(17) Å), длины связей IrCl изменяются в интервалах 2.3407(19)–2.3681(17) Å. Структурная организация в кристалле обусловлена межионными водородными связями (H∙∙∙Cl 2.80–2.94 Å и H∙∙∙O 2.56–2.71 Å).