Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2], R = (CH2)sMe, cyclo-C6H11, CH2CH=CH2, (CH2)3Br, CH2C(O)OMe и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2

Abstract

Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе при комнатной температуре синтезированы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = (CH2)5Me (1), cyclo-CHu (2), CH2CH=CH (3), (C^^Br (4), CH2C(O)OMe (5) и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6). Выходы соединений 1-6 варьируются в интервале 72-96 %. Строение полученных соединений исследовано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов 1-6 наблюдаются характерные полосы поглощения C^N-групп при 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 см-1 и С-Р связей при 1437, 1439, 1439, 1437, 1439, 1435 см-1 соответственно. В спектре дицианоаурата 5 наблюдается характерная сильная полоса поглощения карбонильной группы (С=О) при 1732 см-1, а в спектре соединения 3 присутствует полоса поглощения С=С-связи средней интенсивности при 1614 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке и относится к пространственной группе Pbca. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 14,277(8) А, b = 17,760(9) А, c = 19,860(11) А, а = в = у = 90,00 град. Плотность кристаллической упаковки Р(выч.)=1,573 г/см3. Атомы фосфора в катионах гексилтрифенилфосфониевого комплекса 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 103,9(3)°-122,8(3)°, связи P-С изменяются в интервале 1,459(5)-2,075(8) А. В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы CAuC равны 178,9(3)°, расстояния Au-C составляют 2,222(10), 2,230(10) А. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными водородными связями N—Н-С. Complexes [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = (CH2)5Me (1), cyclo-CHn (2), CH2CH=CH2 (3), (CH2)3Br (4), CH2C(O)OMe (5) and [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6) have been synthesized by interacting potassium dicyanoaurate with tetraphenylphosphonium chloride in aqueous solution at room temperature. Yields of compounds 1-6 vary in the range of 72-96 %. The structures of the synthesized compounds have been investigated by IR spectroscopy method. In the IR spectra of complexes 1-6 the characteristic bands of C=N-group are observed at 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 cm-1 and of С-Р bonds at 1437, 1439,1439,1437,1439, 1435 em"1, respectively. The strong band typical for carbonyl group (С=О) is observed at 1732 см-1 in spectra of dicyanoaurate 5, and the medium intensity band of С^-bond is present at 1614 cm-1 in spectra of compound 3. According to X-Ray data, obtained on a Bruker D8 QUEST diffractometer (Mo-Ka radiation, X = 0.71073 A, graphite monochromator) at 293 К, compound 1 is crystallized in a rhom- bohedral crystal lattice and belongs to the Pbca space group. The parameters of the crystal cell are: a = 14.277(8) A, b = 17.760(9) A, c = 19.860(11) A, a = в = у = 90.00 degree. Packing density is 1.573 g/cm3. Phosphorus atoms in cations of hexyltriphenylphosphonium complex 1 have distorted tetrahedral coordination: the CPC angles are 103.9(3)°-122.8(3)°, the P-С bonds vary in the range of 1.459(5)-2.075(8) A. In the practically linear anions [Au(CN)2]" the СAuC angles are 178.9(3)°, the Au-C distances are 2.222(10), 2.230(10) A. Structural organization in crystal of complex 1 is determined by intermolecular hydrogen bonds N—Н-С.