Минорный продукт [Ph3Sb(Cl)O]3C • PhH в реакции перераспределения лигандов арильных производных пятивалентной сурьмы

Abstract

Одним из продуктов реакции дихлорида трифенилсурьмы и бис(2,4- дибромфеноксидом) трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в бензоле в атмосфере воздуха является соединение трехкоординированного углерода [Ph3Sb(Cl)O]3C • PhH (1). Соединение 1 идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт является сольватом с бензолом [C6iH51Cl3O3Sb3, М = 1303,65; сингония моноклинная, группа симметрии P2j/c; a 17,17(2), b 18,75(2); с 17,322(18) А; а 90,00, в 90,58(5), у 90,00 град.; V5576(11) A3; Z 4; р 1,630 мм1; F(000) 2580,0; размер кристалла 0,28*0,22*0,11 мм; область сбора данных по 20 6,4-36,8 град.; интервалы индексов отражений -15 < h < 15, -16 < k < 16, -15 < l < 15; всего отражений 24392; независимых отражений 3981; Rint 0,0516; переменных уточнения 632, GOOF 1,141; RI = 0,0392; wR2 = 0,0912; остаточная электронная плотность 0,43/-0,35 e/A3]. Углы COSb в соединении изменяются в интервале 123,3(8)-127,1(8)°. Укороченные по сравнению с суммой ковалентных радиусов углерода и кислорода (1,51 А) расстояния C-O (1,365(15)-1,385(15) А) свидетельствуют о повышении кратности указанных связей. Аномальное сокращение расстояний Sb-O (1,986(7), 2,001(7), 2,011(7) А) в нейтральной молекуле 1 по сравнению с суммой ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,14 А) предполагает делокализацию электронной плотности по остову CO3Sb3. Расстояния Sb-Cl несколько больше суммы ковалентных радиусов атомов сурьмы и хлора и длиннее, чем в дихлориде трифенилсурьмы. Атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирами- дальную координацию с гетероатомами в аксиальных положениях. Формирование кристаллической структуры происходит за счет образования слабых водородных связей типа С"Н (2,72-2,90 А) и Ск"Н (2,94 А). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1851485; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif). One of the reaction products of triphenylantimony dichloride and triphenylantimony bis(2,4- dibromophenoxide) (1:1 mol.) in benzene in air is the compound of three-coordinated carbon [Ph3Sb(Cl)O]3C • PhH (1). The compound has been identified by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction analysis the target product is a benzene solvate [C61H51Cl3O3Sb3, М = 1303.65; the monoclinic system, space group P21/c; a 17.17(2), b 18.75(2); c 17.322(18) A; a 90.00, p 90.58(5), y 90.00 град.; V5576(11) A3; Z 4; p 1.630 mm1; F(000) 2580.0; crystal size 0.28 x 0.22 * 0.11 mm; 20 for data collection 6.4 - 36.8 degrees; index ranges -15 < h < 15, -16 < k < 16, -15 < l < 15; total reflections 24392; independent reflections 3981; Rint 0.0516; variables 632, GOOF 1.141; R1 = 0.0392; wR2 = 0.0912; residual electron density 0.43/-0.35 e/A3]. The COSb angles in the compound 1 vary in the interval 123.3(8)-127.1(8)°. The C-O shortened distances (1.365(15)-1.385(15) A) compared to the sum of the covalent radii of carbon and oxygen atoms (1.51 A) indicate an increase in the multiplicity of these bonds. The abnormal reduction of Sb-O distances (1.986(7), 2.001(7), 2.011(7) A) in the neutral molecule 1 compared to the sum of the covalent radii of antimony and oxygen atoms (2.14 A) implies delocalization of the electron density in the CO3Sb3 core. The Sb - Cl distances are slightly longer than the sum of the covalent radii of antimony and chlorine atoms and are longer than ones in triphenylantimony dichloride. The antimony atoms have a distorted trigonal- bipyramidal coordination with heteroatoms in axial positions. The formation of the crystal structure is due to the formation of weak hydrogen bonds such as C"iH (2.72-2.90 A) and Ch"H (2.94 A). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (No. 1851485; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http:// www. ccdc.cam. ac .uk/data_request/cif).