Synthesis and Structure of p2-Oxo-Bis [(Pentafluoropropionato)-7>is(5-Bromo-2-Methoxyphenyl)- Antimony]. Artem’eva E.V. Synthesis and Structure of p2-Oxo-Bis [(Pentafluoropropionato)-7>is(5-Bromo-2-Methoxyphenyl)- Antimony] / E.V. Artem’eva // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 3. - С. 91-97. DOI: 10.14529/chem190310

Abstract

The synthesis of p2-oxo-bis[(pentafluoropropionato)/ris(5-bromo-2-methoxyphenyl)- antimony] (1) has been curried out by the oxidative addition reaction of tris(5-bromo-2- methoxyphenyl)antimony with pentafluoropropionic acid in the presence of hydrogen peroxide at an equimolar ratio of reactants. The compound is characterized by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to X-ray diffraction data, there are two types of crystallographically independent molecules with slightly different geometrical parameters in the crystal. The antimony atoms in each molecule are linked by the bridging oxygen atom (the SbOSb angle is 167.6(7)°). The trigonal bipyramidal coordination of antimony ato ms is distorted; the axial OSbO angles are 175.9(4)°, 174.5(4)° for Sb(1) and Sb(2) atoms, respectively. The sums of valence CSbC angles in the equatorial planes are 359.6(6)° and 356.4(6)°. The mean values of the Sb(1)-C and Sb(2)-C bond lengths are 2.12(2) A, the Sb-O(n2) distances are 1.89(1), 1.98(1) A. The carboxylate ligands in each molecule are monodentate. The distances between the antimony atoms and the corresponding terminal oxygen atoms are 2.22(1), 2.39(1) A, the Sb---O=C distances are 3.38(2), 3.71(1) A. The d(Sb---O=C)/d(Sb-0) ratios, which can be used to estimate the asymmetry of the ligand related to metal atom coordination, are 1.67 and 1.41. In crystal 1 there are such contacts as Sb---OMe (2.88(1)-3.16(1), 3.01(1)-3.20(1) A), hydrogen bonds involving halogen atoms H---F (2.16, 2.50, 2.58 A), H---Br (2.92, 2.96, 3.04 A) and carbonyl oxygen atoms H---0 (2.43, 2.59 A), as well as halogen-• halogen F-- F interactions (2.70, 2.71 A). По реакции окислительного присоединения трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с пентафторпропионовой кислотой в присутствии пероксида водорода при эквимолярном соотношении реагентов синтезирована ц2-оксо-бис[(пентафторпропионато)трис(5-бром-2- метоксифенил)сурьма] (1). Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, в кристалле находятся два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются. Атомы сурьмы в молекуле связаны мостиковым атомом кислорода (угол SbОSb составляет 167,6(7)°). Тригонально-бипирамидальная координация атомов сурьмы искажена, аксиальные углы OSbO равны 175,9(4)°, 174,5(4)° для атомов Sb(1) и Sb(2) соответственно. Суммы валентных углов СSbC в экваториальных плоскостях составляют 359,6(6)° и 356,4(6)°. Средние значения длин связей Sb(1)-C и Sb(2)-C равны 2,12(2) А, расстояния Sb-O(p2) - 1,89(1), 1,98(1) А. Карбоксилатные лиганды в молекуле монодентатны. Расстояния между атомами сурьмы и соответствующими терминальными атомами кислорода равны 2,22(1), 2,39(1) А, расстояния Sb---O=C равны 3,38(2), 3,71(1) А. Отношения d(Sb---O=C)/d(Sb-0), которыми можно оценить асимметрию координации лигандов на атом металла, составляют 1,67 и 1,41. В кристалле 1 наблюдаются контакты Sb^OMe (2,88(1)-3,16(1), 3,01(1 )-3,20( 1) А), водородные связи с участием атомов галогенов H---F (2,16; 2,50; 2,58 А), H---Br (2,92; 2,96; 3,04 А) и карбонильных атомов кислорода H---0 (2,43; 2,59 А), а также взаимодействия галоген- • галоген F---F (2,70; 2,71 А).