Синтез и строение дифторида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы

Abstract

Взаимодействием дибромида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы и фторида натрия в водно-ацетоновом растворе получен с выходом 92 % дифторид трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы (1), кристаллизующийся из смеси ацетонитрил–октан. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристаллы 1 жѐлто-коричневого цвета имеют мало искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными атомами галогена. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения: пространственная группа Р–1, а = 12,93(10), b = 14,84(18), c = 15,1(2) Å, α = 64,5(6)°, β = 65,6(4)°, γ = 65,1(3)°, V = 2269(46) Å3, ρвыч = 1,711 г/см3, Z = 2. Длины связей Sb–C равны 2,09(4), 2,08(5) и 2,06(4) Å, валентные уг-лы CSbC составляют 116,99(2), 122,05(2), 120,86(1)°. Значения длин связей Sb–F равны 1,995(3) и 1,936 (3). Атомы кислорода метокси-групп координируются на атом металла [внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе 3,25(5); 3,04(3) и 3,11(5) Å]. Валентные углы Sb∙∙∙O (O(3)–Sb(1)–O(1), O(1)–Sb(1)–O(2), O(2)–Sb(1)–O(3)) равны 108,2(9), 114,4(7) и 115,3(9)° соответственно. Аксиальный угол FSbF равен 179,13(9)°, экваториальные углы имеют значения 114,78(3), 116,01(2) и 113,45(2)°. Tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony difluoride (1) has been obtained by the substitution reaction between tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony dibromide and sodium fluoride in an aqueous acetone solution, yielding 92%, after crystallization from a mixture of acetonitrile and octane. The compound has been identified by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction data, yellow-brown crystals 1 have a slightly distorted trigonal-bipyramidal coordination with axially arranged halogen atoms. According to a diffractometer D8 QUEST Bruker, the critical parameters of the unit cell of the compound are: space group P–1, a = 12.93(10), b = 14.84(18), c = 15.1(2) Å, α = 64.5(6)°, β = 65.6(4)°, γ = 65.1(3)°, V = 2269(46) Å3, ρcalc = 1.711 g/cm3, Z = 2. The Sb–C bond lengths are 2.09(4), 2.08(5), and 2.06(4) Å, the CSbC valence angles are 116.99(2), 122.05(2), 120.86(1)°. The Sb–F bond lengths are 1.995(3) and 1.936(3). The oxygen atoms of the methoxy groups are coordinated to the metal atom [the Sb∙∙∙OMe intramolecular distances equal 3.25(5), 3.04(3), and 3.11(5) Å]. The Sb∙∙∙O valence angles are equal to 108.2(9), 114.4(7), and 115.3 (9)°, respectively. The FSbF axial angle is 179.13(9)°, and the equator angles are 114.78(3), 116.01(2), and 113.45(2)°.