Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]

Abstract

Первые сообщения о диметилсульфоксидных комплексах появились в начале 60-х годов прошлого века. Большой вклад в развитие этой темы внесла группа ученых под руководством Ю.Н. Кукушкина, исследовавших свойства комплексов платиновых металлов(II). Ионные диметилсульфоксидные комплексы платины(IV) в настоящее время изучены в меньшей степени. (Диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1) получен путем растворения гексабромоплатината метилтрифе-нилфосфония в диметилсульфоксиде c выходом 85 %. Комплексы платины с гекса-кис(тиоцианато-S)платинатными анионами практически не изучены. По сведениям из Кембриджской базы структурных данных CSD, синтезировано и структурно охарактеризовано только пять гексакис(тиоцианато-S)платинатных комплексов, большинство из которых получены в период с 1978 по 1999 год. Гексакис(тиоцианато-S)платинатный комплекс [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6] (2) с двумя различными катионами (калия и органиламмо-ния) синтезирован из хлорида трис(2-гидроксиметил)метиламмония и гексатиоцианатоп-латината калия в водном растворе ацетона с выходом 58 %. Строение комплексов доказано с помощью ИК-, 1H-, 13C ЯМР-спектроскопии и ренгенофлуоресцентного анализа. ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в области 4000–400 см–1. Спектры ЯМР 1H и 13C регистрировали на спек-трометре Bruker AVANCE 500 (500 МГц). Химические сдвиги измерены от внутреннего стандарта ТМС для ядер 1H, от сигнала растворителя для ядер 13C ( C 39,5 м. д.). Элементный состав полученных образцов был исследован на сканирующем электронном микроскопе Jeol JSM 7001F, оборудованном энергодисперсионным рентгенофлуоресцентным спектрометром Oxford INCA X-max 80. The first reports on dimethyl sulfoxide complexes appeared in the early 60s of the previous century. A large contribution into development of this field was made by a group of scientists led by Yu.N. Kukushkin, who studied the properties of complexes of platinum metals (II). Ionic dimethyl sulfoxide complexes of platinum (IV) are currently studied to a lesser extent. Methyltriphenylphosphonium (dimethylsulfoxide) pentabromoplatinate [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1) was obtained by dissolution of methyltriphenylphosphonium hexabromoplatinate in dimethyl sulfoxide with the 85% yield. Complexes of platinum with hexakis(thiocyanato-S)platinum anions have hardly been studied. According to the data from the Cambridge Structural Database CSD, only five hexakis(thiocyanato-S)platinum complexes were synthesized and structurally characterized, most of which had been obtained in the period from 1978 to 1999. Hexakis(thiocyanato-S)platinum complex of platinum [C(CH2OH)3NH3(K)][Pt(SCN)6] (2) with two different cations (potassium and organylammonium) was synthesized from tris(2-hydroxymethyl)methylammonium chloride and potassium hexathiocyanatoplatinate in an aqueous solution of acetone with the 58% yield. The structure of the synthesized compounds was proven by IR, NMR spectroscopy and X-ray fluorescence analysis. The IR spectra of compounds 1 and 2 were recorded on a Shimadzu IRAffinity-1S IR spectrometer in KBr pellets in the range 4000–400 cm–1. The 1H and 13C NMR spectra were recorded on a Bruker AVANCE 500 spectrometer (500 MHz). Chemical shifts were measured from the internal TMS standard for 1H nuclei, from the solvent signal for 13C nuclei (C 39.5 ppm). The elemental composition of the obtained samples was studied on a Jeol JSM 7001F scanning electron microscope equipped with an Oxford INCA X-max 80 X-ray energy-dispersive spectrometer.