Дикарбоксилаты триарилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2CF2CF3]2, (3-FC6H4)3Sb[OC(O)C6F5)]2 · 1½ PhH, p-Tol3Sb[OC(O)CF2Br]2

Abstract

По реакции окислительного присоединения между трифенилсурьмой, трис(3-фторфенил)сурьмой и три(пара-толил)сурьмой и карбоновой кислотой в присутствии гидро-пероксида третичного бутила в диэтиловом эфире получены с высоким выходом бис(гептафторбутанато)трифенилсурьма (1), бис(пентафторбензоато)трис(3-фторфенил)сурьма (2) и бис(бромдифторацетато)трис(пара-толил)сурьма (3). Соединения идентифицированы мето-дом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристалл 1 состоит из четырех типов кристаллографически независимых молекул, целевой продукт 2 является сольватом с бензо-лом, в 3 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. В молекулах со-единений 13 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координа-цию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Интервалы изменения длин связей Sb–C составляют 2,083(6)–2,117(6) Å (1), 2,095(4)–2,111(3) Å (2), 2,03(3)–2,12(2) Å (3). Расстояния Sb–O (2,142(4), 2,128(5) Å (1), 2,108(3), 2,116(3) Å (2), 2,156(16), 2,140(15) Å (3)) длиннее связей Sb–С, что характерно для ранее структурно охарак-теризованных дикарбоксилатов триарилсурьмы. Значения углов CSbC составляют 111,9(2)°124,7(2)° (1), 111,69(13)°130,72(14)° (2), 114,2(6)°131,6(11)° (3). Аксиальные углы OSbО составляют 172,66(10)°179,08(18) (1), 175,53(10)° (2) и 174,6(7)° (3). В молекулах 13 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и кислорода карбокси-латных лигандов (3,210(8)3,235(8) Å (1), 3,048(4), 3,250(4) Å (2), 3,239(17)3,254(18) Å (3), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Формирование пространственной сетки в кристаллах соединений 13 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием карбонильных атомов кислорода O···Н (2,69, 2,70 Å) (1), 2,50 Å (2), фтора F···Н 2,49, 2,57, 2,65 Å (2) и атомов брома Br···Н (2,89, 2,94 Å) (3). Полные таблицы ко-ординат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2089436 для 1; № 1919922 для 2; № 1851632 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif). The oxidative addition reaction between triphenylantimony, tris(3-fluorophenyl)antimony and tris(para-tolyl)antimony and carboxylic acid in the presence of t-butyl hydroperoxide in diethyl ether leads to high-yield synthesis of bis(heptafluorobutanato)triphenylantimony (1), bis(pentafluorobenzoato)tris(3-fluorophenyl)antimony (2), and bis(bromodifluoroacetato)tris(para-tolyl)antimony (3) . The compounds have been identified by X-ray structural analysis. According to the X-ray diffraction data, crystal 1 consists of four types of crystallographically independent mole-cules, target product 2 is a solvate with benzene, and 3 contains two types of crystallographically in-dependent molecules. In the molecules of compounds 1-3, antimony atoms have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with the oxygen atoms of the carboxylate ligands in the axial positions. The ranges in the Sb–C bond length changes are 2.083(6)–2.117(6) Å (1), 2.095(4) –2.111(3) Å (2), 2.03(3)–2.12(2) Å (3). The Sb–O distances (2.142(4), 2.128(5) Å (1), 2.108(3), 2.116(3) Å (2), 2.156(16), 2.140(15) Å (3)) are longer than the Sb–С bonds, which is typical for triarylantimony di-carboxylates, structurally characterized earlier. The CSbC angles are 111.9(2)°124.7(2)° (1), 111.69(13)°130.72(14)° (2), 114.2(6)°131.6(11)° (3). The OSbО axial angles are 172.66(10)°179.08(18) (1), 175.53(10)° (2) and 174.6(7)° (3). Molecules 13 contain intramolecu-lar contacts between antimony and the oxygen atoms of carboxylate ligands (3.210(8)3.235(8) Å (1), 3.048(4), 3.250(4) Å (2), 3.239(17)3.254(18) Å (3), which is less than the sum of the van der Waals radii of antimony and oxygen (3.70 Å). The formation of a spatial network in crystals of com-pounds 13 is due to the presence of weak hydrogen bonds with the participation of carbonyl oxygen atoms O∙∙∙H (2.69, 2.70 Å) (1), 2.50 Å (2), fluorine F∙∙∙H 2.49, 2.57, 2.65 Å (2) and bromine atoms Br∙∙∙H (2.89, 2.94 Å) (3). Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Center (No. 2089436 for 1; No. 1919922 for 2; No. 1851632 for 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk or http: //www.ccdc. cam.ac.uk/data_request/cif).