Синтез, строение и фотохимические свойства производных: (2-MeO-5-BrC6H3)3SbR2, R = OC(O)C6F5, ON=CHC6H4Br-2, OSO2C6H4CH3-4

Abstract

Окисление трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в ди-этиловом эфире в присутствии пентафторбензойной кислоты, 2-бромбензальдоксима и 4-метилбензолсульфоновой кислоты (1:1:2 мольн.) приводит к образованию бис(пентафторбензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (1), бис(2-бромбензальдоксимата) трис(5-бром-2-метокси-фенил)сурьмы (2), бис(4-метилбензолсульфоната) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (3) соответственно. Соединения идентифицированы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в кристаллах 1 [C35H18Br3F10O7Sb, M 1101,97; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 10,541(7), b = 13,427(11), c = 16,165(8) Å;  = 65,46(3), β = 72,34(3),  = 68,58(3) град.; V = 1906(2) Å3; размер кристалла 0,65×0,3×0,25 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –18 ≤ k ≤ 18, –21 ≤ l ≤ 21; все-го отражений 81715; независимых отражений 9657; Rint 0,0475; GOOF 1,027; R1 = 0,0360, wR2 = 0,0839; остаточная электронная плотность 1,59/–1,67 e/Å3], 2 [C35H28Br5N2O5Sb, M 1077,89; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,378(6), b = 20,636(8), c = 14,251(8) Å;  = 90, β = 100,955(19),  = 90 град.; V = 3863(3) Å3; размер кристалла 0,35×0,14×0,1 мм; интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 17, –27 ≤ k ≤ 27, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 103306; независимых отражений 9780; Rint 0,0798; GOOF 1,021; R1 = 0,0520 wR2 = 0,1218; остаточная электронная плотность 1,69/–1,54 e/Å3], 3 (сольват с бензолом) [C41H38Br3O9S2Sb, M 1100,31; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,643(6), b = 10,102(5), c = 23,634(14) Å;  = 77,74(3), β = 88,69(3),  = 74,82(3) град.; V = 2170(2) Å3; размер кристалла 0,36×0,22×0,16 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 84202; независимых отражений 11146; Rint 0,0454; GOOF 1,066; R1 = 0,0385, wR2 = 0,0818; остаточная электронная плотность 0,93/–0,78 e/Å3] имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных, оксиматных и сульфонатных лигандов в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 176,4(1)º для 1, 169,1(1)º для 2, 169,72(9)º для 3). Расстояния SbO составляют 2,086(2) и 2,120(2) Å для 1, 2,069(3) и 2,072(3) Å для 2, 2,134(3) и 2,118(3) Å для 3. Длины связей SbC изменяются в интервалах 2,097(3)–2,108(3) Å для 1, 2,119(6)–2,123(6) Å для 2, 2,104(3)–2,123(3) Å для 3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2045964 для 1, № 2064391 для 2, № 2055547 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk). Изучена фотокаталитическая активность синтезированных соединений на примере фотодеструкции метиленового синего. Oxidation of tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony with tertiary butyl hydroperoxide in diethyl ether in the presence of pentafluorobenzoic acid, 2-bromobenzaldoxime, and 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1:2 mole ratio) leads to formation of bis(pentafluorobenzoate) tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony (1), bis(2-bromobenzaldoxymate) tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony (2), bis(4-methylbenzenesulfonate) tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony (3), respectively. The com-pounds have been identified by X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction data, the antimony atoms in crystals 1 [C35H18Br3F10O7Sb, M 1101.97; triclinic system, space group P1 ; cell parameters: a = 10.541(7), b = 13.427(11), c = 16.165(8) Å;  = 65.46(3), β = 72.34(3),  = 68.58(3) deg.; V = 1906(2) Å3; crystal size 0.65 × 0.3 × 0.25 mm; index ranges –14 ≤ h ≤ 14, –18 ≤ k ≤ 18, –21 ≤ l ≤ 21; total reflections 81715; independent reflections 9657; Rint 0.0475; GOOF 1.027; R1 = 0.0360, wR2 = 0.0839; residual electron density 1.59/–1.67 e/Å3], 2 [C35H28Br5N2O5Sb, M 1077.89; monoclinic system, space group P21/c; cell parameters: a = 13.378(6), b = 20.636(8), c = 14.251(8) Å;  = 90, β = 100.955(19),  = 90 deg.; V = 3863(3) Å3; crystal size 0.35×0.14×0.1 mm; index ranges –16 ≤ h ≤ 17, –27 ≤ k ≤ 27, –19 ≤ l ≤ 19; total reflec-tions 103306; independent reflections 9780; Rint 0.0798; GOOF 1.021; R1 = 0.0520 wR2 = 0.1218; residual electron density 1.69/–1.54 e/Å3], 3 (benzene solvate) [C41H38Br3O9S2Sb, M 1100.31; tric-linic system, space group P1 ; cell parameters: a = 9.643(6), b = 10.102(5), c = 23.634(14) Å;  = 77.74(3), β = 88.69(3),  = 74.82(3) deg.; V = 2170(2) Å3; crystal size 0.36×0.22×0.16 mm; in-dex ranges –13 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –31 ≤ l ≤ 31; total reflections 84202; independent reflections 11146; Rint 0.0454; GOOF 1.066; R1 = 0.0385, wR2 = 0.0818; residual electron density 0.93/–0.78 e/Å3] have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with the oxygen atoms of the carboxylate, oxi-mate and sulfonate ligands in axial positions (the axial angles are 176.4(1)º for 1, 169.1(1)º for 2, 169.72(9)º for 3). The Sb–O distances are 2.086(2) and 2.120(2) Å for 1, 2.069(3) and 2.072(3) Å for 2, 2.134(3) and 2.118(3) Å for 3. The SbC bond lengths vary in the intervals 2.097(3)–2.108(3) Å in 1, 2.119(6)–2.123(6) Å in 2, 2.104(3)–2.123(3) Å in 3. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and bond angles for the structures are deposited at the Cambridge Crystallographic Data Center (No. 2045964 for 1, No. 2064391 for 2, No. 2055547 for 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk). The photocatalytic activity of the synthesized compounds was studied by photodestruction of methylene blue as an example.