Галогенидные комплексы серебра [Ph3P(CH2)2CH2Br][AgBr2] и [Ph3PAgCl]4: синтез и строение

Abstract

Взаимодействием бромида и хлорида серебра с соответствующими галогенидами 3-бромпропилтрифенилфосфония и гидроксиметилтрифенилфосфония синтезированы комплексы [Ph3P(CH2)2CH2Br][AgBr2] (1) и [Ph3PAgCl]4 (2). Строение соединения 1 впервые установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, дибромаргентат 3-бромпропилтрифенилфосфония (1) [C21H21PBr3Ag, M = 651,95; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 9,82(2) Å, b = 17,29(4) Å, c = 13,42(3) Å;  = 90,00, β = 91,87(7),  = 90,00, V = 2277(8) Å3, Z = 4; (выч.) = 1,902 г/см3; обл. сбора по 2: 5,74–57,1; –13 ≤ h ≤ 13, –23 ≤ k ≤ 22, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 73005; независимых отражений 5681 (Rint = 0,2104); GOOF = 1,094; R-фактор 15,06 %] имеет ионное строение и состоит из 3- бромпропилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC изменяются в пределах 107,7(6)112,8(6); расстояния P–C составляют 1,767(13)–1,793(13) Å) и линейного дибромаргентатного аниона (угол BrAgBr составляет 177,97(14); расстояния Ag(1)–Br(1) и Ag(1)–Br(2) равны 2,504(6) и 2,551(6) Å соответственно). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена межионными водородными связями C–H∙∙∙Br–Ag (2,98 Å), а также слабыми контактами C–Br∙∙∙πPh, с рас- стояниями от атома брома до ближайшего атома углерода, до плоскости и до центра фенильного кольца равными 3,47 Å, 3,42 Å и 3,53 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2174357; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk). The interaction of silver bromide and silver chloride with the corresponding halides of 3- bromopropyltriphenylphosphonium and hydroxymethyltriphenylphosphonium has led to complexes [Ph3P(CH2)2CH2Br][AgBr2] (1) and [Ph3PAgCl]4 (2). Crystal structure of compound 1 has been determined by X-ray diffraction (XRD) analysis for the first time. According to the XRD data, 3- bromopropyltriphenylphosphonium dibromoargentate (1) [C21H21PBr3Ag, M = 651.95; monoclinic crystal system, P21/c space group; cell parameters: a = 9.82(2) Å, b = 17.29(4) Å, c = 13.42(3) Å;  = 90.00, β = 91.87(7),  = 90.00, V = 2277(8) Å3, Z = 4; (calc.) = 1.902 g/cm3; 2max: 5.74– 57.1; –13 ≤ h ≤ 13, –23 ≤ k ≤ 22, –17 ≤ l ≤ 17; 73005 reflections collected; 5681 independent reflections (Rint = 0.2104); GOOF = 1.094; R-factor 15.06 %] has the ionic structure and consists of 3-bromopropyltriphenylphosphonium cation with practically undistorted tetrahedral coordination of the phosphorus atom (the CPC angles vary in the range 107.7(6)112.8(6); the P–C distances vary within 1.767(13)–1.793(13) Å) and rare linear dibromoargentate anion (the BrAgBr angle is 177.97(14); the Ag(1)–Br(1) and Ag(1)–Br(2) distances are 2.504(6) Å and 2.551(6) Å, respectively). The crystal organization in crystal 1 is caused by the interionic C–H∙∙∙Br–Ag hydrogen bonds (2.98 Å) and by the weak C–Br∙∙∙πPh contacts with distances from the bromine atom to the nearest carbon atom, up to plane of the phenyl ring and to the center of the phenyl ring equaling 3.47 Å, 3.42 Å, and 3.53 Å, respectively. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and bond angles for compound 1 have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC 2174357) and are available, free of charge, at deposit@ccdc.cam.ac.uk and http://www.ccdc.cam.ac.uk.