Reaction of 3-aminopropyltriethoxysilane with triphenylphosphate

Abstract

Interaction of 3-aminopropyltriethoxysilane RNH2 [R = (EtO)3SiCH2CH2CH2] with triphenylphosphate (PhO)3P=O proceeds at temperature 180–200 °С and leads to formation of quaternary ammonium salt of phenylphosphoric acid [PhOP(O)O2]2-[PhH2NR]2+, which turns into liquid silicon-containing oligoamidophosphates RNH[P(O)(OPh)NR]nP(O)(OPh)NHR and phenol at high temperature. The latter transesterifies the original 3-aminopropyltriethoxysilane and the obtained products. With the use of high-temperature vacuum rectification liquid oligomers and the solid cross-linked polymer have been isolated. Heating of the solid polymer up to 1000 °С in inert atmosphere results in the amorphous phase, containing SiO2 and NPO. The reactions of 3-aminopropyltriethoxysilane with triphenylphosphate and trimethylphosphate have been compared. Взаимодействие 3-аминопропилтриэтоксисилана RNH2 [R = (EtO)3SiCH2CH2CH2] с трифенилфосфатом (PhO)3P=O протекает при температуре 180–200 °С и приводит к образованию четвертичной аминной соли фенилфосфорной кислоты [PhOP(O)O2]2-[PhH2NR]2+, которая в условиях высокой температуры превращается в жидкие кремнийсодержащие олигоамидофосфаты RNH[P(O)(OPh)NR]nP(O)(OPh)NHR и фенол. Последний переэтерифицирует исходный 3-аминопропилтриэтоксисилан и получающиеся продукты. Методом высокотемпературной вакуумной ректификации выделены жидкие олигомеры и сшитый твердый полимер. Нагревание твердого полимера до 1000 °С в инертной атмосфере дает аморфную фазу, состоящую из SiO2 и NPO. Проведено сравнение реакций 3-аминопропилтриэтоксисилана с трифенилфосфатом и с триметилфосфатом.